金和铑催化下的2-吡啶酮的区域选择性炔基化

2016-03-21 共计 1397 次阅读

吡啶酮作为天然产物和生物活性分子中的核心骨架,其合成及其官能化方法受到越来越多关注,但是由于该分子具有多个反应位点,如何实现选择性的控制是一大难题。

中科院大连化物所李兴伟研究员课题组近年来实现了三价铑催化和高价碘化学的结合,将高价碘炔作为炔基化试剂用于惰性碳氢键的炔基化(J. Am. Chem. Soc.2014, 136, 4780; Org. Lett. 2015, 17, 920.)。最近,该课题组巧妙地将其利用于2-吡啶酮的炔基化。利用一价金和三价铑作为催化剂,分别实现了2-吡啶酮在5位和6位的选择性炔基化。还探讨了金和铑催化的不同反应路径的机理:当用一价金作为催化剂时,吡啶酮通过亲电炔基化路径选择性位于最富电子的5位;而当利用三价铑作为催化剂时,由于氮原子上带有螯合定位基,在导向基的作用下可能经历五价铑物种,其炔基化发生在6位。生成的炔基化产物可以作为有机合成中的重要中间体,进一步官能化,为合成一系列复杂的含吡啶酮杂环的有机化合物提供了一条便利途径。该工作发表在《J. Org. Chem. 》(J. Org. Chem.2016, 81, 715)。该工作发表后Patil课题组利用相同的金和铑催化的策略实现了异喹啉酮4位和8位的选择性炔基化。

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